Reaktionen und Synthesen im organisch-chemischen Praktikum und Forschungslaboratorium, 2. Auflage

663 Pages·2001·18.82 MB·English

by  Prof. Dr. Lutz Friedjan Tietze

Reaktionen und Synthesen
im organisch-chemischen
Praktikum und Forschungs-
laboratorium
Lutz Friedjan Tietze und Theophil Eicher
unter Mitarbeit von
G. v. Kiedrowski und D. Krause
sowie
M. Abel, A. Bergmann, K. Brüggemann, R. Graf,
H.-J. Guder, S. Henke, U. Reichert und R. Rohde
2., neubearbeitete Auflage
142 Syntheseschemata
WILEY-
VCH
WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA
Reaktionen und Synthesen im organisch-chemischen Praktikum und Forschungslaboratorium, 2. Auflage .Lutz F. Tietze, Theophü Eicher
Copyright © 2001 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA
ISBN: 3-527-30874-1
Anschriften:
Prof. Dr. Lutz Friedjan Tietze Prof. Dr. Theophil Eicher
Institut für organische Chemie Fachbereich 11 - Organische Chemie
der Universität Göttingen Universität des Saarlandes
Tammannstraße 2 D-6600 Saarbrücken 11
D-3400 Göttingen
Unter Mitarbeit von
Dipl.-Chem. Manfred Abel Dipl.-Chem. Stephan Henke
Dipl.-Chem. Andreas Bergmann Dipl.-Chem. Dr. Günter von Kiedrowski
Dipl.-Chem. Klaus Brüggemann Dipl.-Chem. Detlef Krause
Dr. Richard Graf Dipl.-Chem. Ulrich Reichert
Dipl.-Chem. Hans-Joachim Guder Dipl.-Chem. Ralph Rohde
I.Auflage 1981
1. japanische Auflage 1983
1. englische Auflage 1989
Das vorliegende Werk wurde sorgfältig erarbeitet. Dennoch übernehmen Autor und Verlag für die
Richtigkeit von Angaben, Hinweisen und Ratschlägen sowie für eventuelle Druckfehler keine
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tokopie, Mikroverfilmung oder irgendein anderes Verfahren - reproduziert oder in eine von
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oder übersetzt werden.
Printed in the Federal Republic of Germany
Gedruckt auf säurefreiem Papier
ISBN 3-527-30874-1
Autoren
Prof. Dr. Lutz F. Tietze Prof. Dr. Th. Eicher
Lutz F. Tietze, geboren 1942 in Berlin, studierte Theophil Eicher, geboren 1932 in Heidelberg,
1961-1966 Chemie an den Universitäten Kiel studierte 1952-1957 Chemie an der Universität
und Freiburg und promovierte 1968 als Schüler Heidelberg und promovierte 1960 bei Georg
von B. Franck in Kiel über biomimetische Syn- Wittig. Nach einem post-doc-Aufenthalt an der
thesen von Alkaloiden. Nach einer zweijährigen Columbia University, New York, bei Ronald
Postdoktorandenzeit bei G. Büchi am MIT in Breslow, und nachfolgender Assistententätigkeit
Cambridge, USA, und einem kurzen For- in Heidelberg und Würzburg habilitierte er sich
schungsaufenthalt bei A. Battersby in Cam- 1967 an der Universität Würzburg. Er wurde
bridge, England, habilitierte er sich 1975 an der 1974 an das Institut für Organische Chemie der
Universität Münster für das Fach Organische Universität Hamburg, 1976 an den Fachbereich
Chemie. 1977 wurde er als wissenschaftlicher Chemie der Universität Dortmund berufen und
Rat und Professor nach Dortmund und 1978 als ist seit 1982 Professor für Organische Chemie an
o. Professor und Institutsdirektor an die Univer- der Universität des Saarlandes in Saarbrücken,
sität Göttingen berufen, wo er zur Zeit tätig ist. Seine Forschungsaktivitäten umfassen Untersu-
Er war als Gastprofessor nach Madison, USA, chungen zur Synthesechemie von Cycloprope-
eingeladen, ist Mitglied der Akademie der Wis- nonen und Triafulvenen sowie zur Synthese von
senschaften zu Göttingen, Fellow of the Royal Bryophyten-Inhaltsstoffen. Er ist Coautor meh-
Chemical Society, Inhaber des Karl-Winnacker- rerer Bücher, erhielt 1982 zusammen mit L. F.
Preises und des Literaturpreises des Fonds der Tietze den Literaturpreis des Fonds der Chemi-
Chemischen Industrie (zusammen mit Th. sehen Industrie und ist Honorarprofessor der
Eicher) und hat 1991 einen Ruf an die Universi- Facultad de Quimica der Universidad de la Re-
tät Münster erhalten. publica Montevideo/Uruguay.
Seine Forschungsschwerpunkte sind die Ent-
wicklung selektiver und effizienter Synthese-Me-
thoden, Hochdruck-Reaktionen, photochemi-
sche Transformationen und die stereoselektive
Synthese von Naturstoffen sowie die Entwick-
lung neuer Konzepte für eine selektive Krebs-
therapie.
Vorwort zur zweiten Auflage
Seit Erscheinen der ersten Auflage unseres Buches hat sich die Organische Chemie gerade
auch im Bereich der Synthese rasch weiterentwickelt. Zahlreiche neue effiziente und selek-
tive Synthese-Methoden haben in das Repertoire des präparativen Chemikers Eingang
gefunden, die eine Aktualisierung im Rahmen einer Neuauflage erforderlich machten. Die
neuen Entwicklungen sind so weit wie möglich in den Zusammenfassungen zu den einzel-
nen Kapiteln besprochen und die zugehörigen Literaturangaben - bevorzugt Reviews and
Monographien - auf den neuesten Stand gebracht worden (März 1991). Einige wichtige
und praktikumsrelevante neue Methoden sind in Form von zusätzlichen experimentellen
Beispielen in die Neuauflage aufgenommen worden, so Versuche zur Swern-Oxidation,
zur Sharpless-Epoxidierung, zur a-Alkylierung von chiralen N-Acyl-oxazolidinonen nach
Evans sowie zur Verwendung von high-order-Cupraten und neuen Schutzgruppen.
Für ein modernes Praktikumsbuch ist es unerläßlich, die Gefahrstoff-Verordnung und das
Chemikaliengesetz im erforderlichen Umfang zu berücksichtigen. Hierdurch wird eine
Neuorientierung bei der Vorbereitung und Durchführung chemischer Reaktionen in si-
cherheits- und entsorgungstechnischer Hinsicht notwendig. Es war daher unser besonde-
res Anliegen, neben der Neufassung des Kapitels über die „Sicherheit im Laboratorium"
alle verwendeten Edukte, Produkte, Reagenzien und Lösungsmittel - soweit bekannt -
mit den zugehörigen Sicherheitsbewertungen (R- und S-Sätze) zu versehen und diese in
jeder einzelnen Präparation anzugeben. Damit wird der Arbeitssicherheit in chemischen
Praktika und Forschungslaboratorien gezielt Rechnung getragen. In diesem Zusammen-
hang sei auch darauf hingewiesen, daß die im Buch angegebenen Ansatzgrößen ohne
Probleme reduziert werden können.
Konzeption und Strukturierung des Buches haben sich, wie die innerhalb des vergangenen
Jahrzehnts gesammelten Erfahrungen gezeigt haben, bewährt und wurden deshalb beibe-
halten. Um jedoch einen besseren Zugriff zu den Literaturzitaten zu ermöglichen, haben
wir diese jeweils an das Ende des Kapitels plaziert, dem sie zugeordnet sind. Zur Verbesse-
rung der „Benutzerfreundlichkeit" erfolgte als weitere Änderung die Neugestaltung resp.
Neueinführung von Verzeichnissen für Edukte (Kap. 11), Produkte (Kap. 12) sowie Reak-
tionen und Synthesen (Kap. 13). Schließlich haben wir in den Verzeichnissen die Seiten-
zahlen durch Substanz- bzw. Kapitel-Nummern ersetzt, um eine eindeutige Zuordnung zu
ermöglichen und um die Einführung von neuen Versuchen und das Herausnehmen von
alten Vorschriften in kommenden Auflagen zu vereinfachen.
Für die vielen Anregungen und die konstruktive Kritik zur l. Auflage unseres Buches -
zwischenzeitlich sind auch eine englische und japanische Übersetzung erschienen - möch-
ten wir unseren Kollegen und den zahlreichen Studenten, die damit gearbeitet haben, sehr
herzlich danken. Für die Hilfe bei der Ausarbeitung und Überprüfung der neu aufgenom-
menen Versuche möchten wir den Herrn Dipl. Chem. M. Arlt, J. Fennen, G. Mertens und
C. Schneider ebenfalls sehr herzlich danken. Wir hoffen, daß auch die zweite Auflage
unseres Buches Chemikern in Hochschule und Industrie bei der Einübung und Ausübung
der organischen Synthese hilfreich sein wird.
Göttingen und Saarbrücken L. F. Tietze
im Herbst 1991 Th. Eicher
Einleitung und Danksagung
zur ersten Auflage
Die synthetische organische Chemie hat sich - im Wettstreit des Chemikers mit den bisher
unerreichten Meisterleistungen der Natur - zu einer wichtigen Disziplin entwickelt, deren
Renaissance in vielen Publikationen zutage tritt. Vielfältige synthetische Aufgabenstel-
lungen haben sich durch Impulse aus dem Bereich der Naturstoffchemie und dem Bereich
der Chemie theoretisch interessanter Stoffklassen ergeben. Ebenso hat die von ständig
wechselnden Problemen und Anforderungen geprägte Anwendung organisch-chemischer
Substanzen in Biochemie, Pharmazie und Technik wichtige Bedarfsfelder für den synthe-
tisch arbeitenden Chemiker geschaffen.
Die Grundlagen der organischen Synthese sind die Einzelreaktionen an unterschiedlichen
funktioneilen Gruppen, die bestimmten Reaktionstypen entsprechen. Zur Korrelation
von Funktionalitäten und Reaktionstypen bedient sich die organische Chemie der Reak-
tionsmechanismen, die modellhaften Charakter besitzen und als Ordnungsprinzip über-
ragende Bedeutung erlangt haben.
Das vorliegende Buch „Reaktionen und Synthesen im organisch-chemischen Praktikum"
verknüpft nun im Rahmen von Synthesen interessanter und relevanter Verbindungen
Stoffklassen und Funktionalitäten mit Reaktionstypen und Mechanismen und versucht
auf diese Weise, die stoffliche Fülle der präparativen organischen Chemie übersichtlich zu
gliedern.
Das Grundanliegen seiner Konzeption ist es, mit Hilfe eines ausgewählten Instrumenta-
riums präparativ bedeutsamer Reaktionen Funktionalitäten einzuführen und diese zum
Aufbau organischer Moleküle zu nutzen. Dabei haben zum einen ältere, bewährte Reak-
tionen Aufnahme in dieses Buch gefunden, zum anderen aber wurde darauf Wert gelegt,
modernen Entwicklungen der präparativen organischen Chemie, wie z. B. regio- und ste-
reoselektiven Methoden, in gebührendem Umfang Rechnung zu tragen.
Das Bemühen der Autoren wird sein, den Inhalt nachfolgender Auflagen durch Aus-
tausch einzelner Reaktionen und Synthesen dem Fortschritt in der synthetischen orga-
nischen Chemie anzupassen.
Das Buch „Reaktionen und Synthesen im organisch-chemischen Praktikum" wendet sich in
erster Linie an die Studenten in den organisch-chemischen Praktika. Es ist hierbei jedoch
bewußt darauf verzichtet worden, das Buch als Kurs- oder Blockpraktikum zu konzipie-
ren, da die Chemiepraktika an den verschiedenen Universitäten in den meisten Fällen
weitgehend formiert sind und eine vollständige Umstellung daher Schwierigkeiten mit
sich bringt. Außerdem tritt die Studienreformkommission in Chemie für den Abbau von
Kurspraktika ein. Für den Praktikumsleiter und Praktikanten dürfte sich jedoch immer
wieder die Frage nach interessanten und aktuellen sowie Vorlesungs- und Seminarstoff
ergänzenden Praktikumsinhalten und -experimenten stellen.
Hier möchte nun das Buch „Reaktionen und Synthesen im organisch-chemischen Prakti-
kum" ein flexibles Angebot von Synthesen und Einzelpräparaten bereitstellen, das sowohl
VIII Einleitung und Danksagung
zum Aufbau kompletter Praktika als auch zur Gestaltung einzelner Praktikumsabschnitte
herangezogen werden kann. Da das Buch bemüht ist, ein möglichst breites Spektrum
organisch-chemischer Sachinhalte und eine sinnvolle Abstufung der Schwierigkeitsgrade
präparativen Arbeitens abzudecken, liegen seine Einsatzmöglichkeiten nicht nur im Be-
reich der organisch-chemischen Praktika im Diplomstudiengang (OC-I = Grund-
praktikum vor dem Diplomvorexamen, OC-II = Praktikum für Fortgeschrittene nach
dem Diplomvorexamen, OC-III = Wahlpflicht- oder Schwerpunktspraktikum), sondern
auch im Bereich der Nebenfachpraktika (für Biologen, Physiker etc. mit Chemie als Ne-
benfach) und der Praktika für Studierende des höheren Lehramtes (S I/S II). Neben seiner
Anwendung in den organisch-chemischen Praktika dürfte das Buch aber auch für den
Wissenschaftler an der Universität und in der Industrie von Interesse sein.
Es sei besonders darauf hingewiesen, daß das vorliegende Buch nur in Verbindung mit
einem Lehrbuch der Organischen Chemie sinnvoll im Unterricht eingesetzt werden kann.
So werden im allgemeinen keine Reaktionsmechanismen formuliert und es wird auch
nicht auf theoretische und reaktionsmechanistische Bezüge und Probleme der dargestell-
ten Präparate im Detail eingegangen, da dies den Rahmen und die Konzeption des Buches
sprengen würde. Die kurzen Einführungen in die Thematik der jeweiligen Kapitel sowie
die Hinweise und Stich wo rte am Ende der Versuchsvorschriften geben dem Benutzer
jedoch die Möglichkeit, durch gezielte Lektüre von Lehrbüchern und weiterführender
Literatur den theoretischen Hintergrund eines Versuches weitgehend selbständig zu erar-
beiten. Die zahlreichen Zitate von neueren Übersichtsartikeln und Originalarbeiten er-
möglichen zudem eine weitere Vertiefung des Stoffes. Zusätzlich findet man auf S. 543
Vorschläge für Themen zu einem praktikumsbegleitenden Seminar mit Hinweisen auf Prä-
parate aus dem Buch, die sich mit der angegebenen Thematik beschäftigen. Dem Studen-
ten wird dadurch die Möglichkeit gegeben, die theoretische Erarbeitung des Stoffes durch
die praktische Erfahrung, die sich aus der Durchführung eines entsprechenden Versuches
ergibt, zu ergänzen. Er kann hierbei selbständig eine ihn interessierende Auswahl an
Präparaten treffen und eine möglichst große Anzahl von Reaktionstypen kennenlernen.
Die Autoren hoffen, daß die Konzeption des Buches sowie seine Anregungen und Hinwei-
se dem häufig in chemischen Praktika beklagten Mangel an Selbständigkeit und Eigenver-
antwortlichkeit entgegenwirken.
Aufbau des Buches und Richtlinien zu seiner Benutzung. Nach allgemeinen Bemerkungen
zur Planung, Vorbereitung und Durchführung organisch-chemischer Reaktionen, zum
Apparativen und zur Protokollführung (s. S. l ff) wird zunächst die Darstellung und Um-
wandlung einfacher funktioneller Verbindungen wie Alkene, Alkine, Halogenalkane, Al-
kohole, Ether und Oxirane, organische Schwefel-Verbindungen, Amine, Aldehyde und
Ketone sowie ihre Derivate, Carbonsäuren und ihre Derivate, Aromaten (s. S. 29ff) be-
handelt. Die so gewonnenen Funktionalitäten werden dann zum Aufbau komplexer Mo-
leküle genutzt, wobei viele der auf S. 29 ff dargestellten Verbindungen als Synthesebaustei-
ne dienen. Nach Einführung von wichtigen Methoden der C—C-Verknüpfung
(s. S. 145ff) folgen Synthesen und Präparate, die die Bildung und Umwandlung von Car-
bocyclen (s.S.213ff), Heterocyclen (s.S.281ff) und Farbstoffen (s.S.341ff) zum Inhalt
haben, ferner Anwendung von Methoden der Schutzgruppentechnik und Isotopen-Mar-
kierung (s. S. 357ff) und Beispiele für regio- und Stereo selektive Reaktionen (s. S. 371ff).
Eine zentrale Stellung nehmen anspruchsvollere Synthesen aus dem Bereich der Alkalo-
ide, Aminosäuren, Peptide, Kohlenhydrate, Terpene, Vitamine, Pheromone, Prostaglan-
dine, Insektizide und Pharmaka ein, deren Planung und Konzeption vorrangig unter
Anwendung des Prinzips der retrosynthetischen Zerlegung diskutiert werden (s. S. 405ff).
Nahezu alle in dieses Buch aufgenommenen Präparate sind Bestandteile größerer Syn-
Einleitung und Danksagung IX
thesesequenzen, dies demonstrieren die Synthese-Schemata (S. 493ff). Diese enthalten die
zugrunde liegenden (linearen oder konvergenten) Synthesen mit den Kennziffern und
Schwierigkeitsgraden der einzelnen Stufen, dazu in Stichworten die wichtigsten Transfor-
mationen und Reaktionsprinzipien, die sie abdecken. Die Synthese-Schemata sollen zu-
sätzlich dem Bedürfnis des Benutzers nach einer raschen Übersichtsinformation Rech-
nung tragen.
Jedem Kapitel ist eine kurze Einführung vorangestellt, die die wichtigsten Aspekte der
behandelten Thematik zusammenfaßt und ihren Bezug zu den einzelnen Präparaten und
Synthesen herstellt. Außerdem sind hier Literaturzitate von neueren Übersichtsartikeln
oder Originalarbeiten angegeben. Die gesamten Literaturzitate sind am Ende des Buches
kapitelweise zusammengefaßt.
Nach der Einführung folgen die zugehörigen Einzelpräparate und mehrstufigen Synthesen.
Jede Präparation ist so aufgebaut, daß die Versuchsdurchführung und Versuchsauswer-
tung im Mittelpunkt stehen.
Sie sind folgendermaßen strukturiert: Der Substanzbezeichnung ist eine (kombinierte)
Kennziffer vorangestellt, die das Präparat dem betreffenden Kapitel (A, B, C, ...), dem
Zielmolekül der Synthese (1,2,3,...) und der Einzelstufe (a, b, c,...) zuordnet. Die
Kennziffer trägt eine „Markierung" des Schwierigkeitsgrads (*/**/***), um für die Einstu-
fungs- und Verwendungsmöglichkeit des Präparats in den unterschiedlichen Praktika
(* = OC-I, Nebenfachpraktikum, Lehramtspraktikum; ** = OC-II; *** = OC-III) eine
Orientierungshilfe zu geben. Das Literaturzitat am Substanznamen weist auf den Ur-
sprung des Präparates hin.
Die Formelzeile liefert Kurzinformation über Edukte, Produkte und andere wesentliche
Reaktanden zusammen mit deren relativen Molekülmassen. In speziellen Fällen werden
auch Hinweise auf besondere Apparaturen (z.B. bei photochemischen oder elektrochemi-
schen Versuchen) gegeben. Im übrigen wird die apparative Versuchsdurchführung nicht
im Detail vorgeschrieben, da Auswahl und Aufbau der richtigen Reaktionsapparatur
Bestandteil der Versuchsvorbereitung sein soll. Sie kann mit Hilfe des angegebenen Ver-
suchsablaufs, der Ausführung über Standardapparaturen (s. S. 7ff), der Beratung durch
den betreuenden Assistenten oder der Erfahrungen aus einer dem Praktikum vorange-
stellten apparativen Einführung in eigener Regie von den Studenten bewältigt werden.
Die Versuchsbeschreibung ist in zwei Abschnitte gegliedert. Im ersten Abschnitt wird die
Durchführung der Reaktion dargestellt; er enthält häufig zusätzliche Angaben über Rein-
heit sanf orderungen und Giftigkeit von Edukten.
Im zweiten Abschnitt wird die Aufarbeitung, Isolierung und Reinigung eines Produktes
beschrieben. Die einzelnen Arbeitsgänge sind dabei ausführlich wiedergegeben, da hier
wesentliche Fehlerquellen für das Versagen einer Reaktion liegen können. Außerdem
wird die Aufarbeitung einer Reaktion in Veröffentlichungen meist nur sehr knapp be-
schrieben. Zusätzlich findet man in diesem Abschnitt Angaben über Reinheitskriterien
(Schmp., Sdp., «D, DC etc.); Anmerkungen zum Produkt informieren über experimentelle
Besonderheiten („Kniffe") sowie über Stabilität, Giftigkeit und andere Eigenschaften.
Daran schließt sich die Charakterisierung der dargestellten Substanz durch spektrale Da-
ten (IR, NMR, UV etc.) und Derivate an (instrumentelle und chemische Analytik).
Am Ende jeder Versuchsvorschrift wird in Form von kurzen Hinweisen und Stichworten
das theoretische Umfeld eines Versuchs abgesteckt und zusätzliche Information zur prä-
parativen Methodik, zum Reaktionstyp und Mechanismus sowie zu experimentellen Al-
ternativen und anderen Aspekten der Versuchsthematik gegeben. Die Stich wo rte sind in
das Sachregister (S. 579 ff) aufgenommen und ermöglichen neben den Substanzbezeich-
nungen einen direkten Zugriff zu den betreffenden Präparaten. Wie schon in den Kapitel-
X Einleitung und Danksagung
einleitungen werden auch hier die Querverbindungen theoretischer und praktischer Art
zwischen einzelnen Präparaten und Synthesen aufgezeigt, schließlich wird die Verwen-
dung des dargestellten Präparats als Synthesebaustein in anderen Umsetzungen angege-
ben.
Die Autoren sind einer Reihe von Fachkollegen, die durch die Überlassung von Synthese-
vorschriften aus dem Bereich ihrer eigenen Forschungsarbeiten zur Aktualisierung dieses
Buches beigetragen haben, besonders zu Dank verbunden. Es sind dies die Herren Profes-
soren und Doktoren R.Appel (Bonn), H. J. Bestmann (Erlangen), H. Dürr (Saarbrük-
ken), D. Enders (Gießen), B. Franck (Münster), K. Hafner (Darmstadt), M. Hanack (Tü-
bingen), R.W.Hoffmann (Marburg), D.Hoppe (Göttingen), S. Hünig (Würzburg),
A.Krebs (Hamburg), R.Kreher (Lübeck), F. W. Lichtenthaler (Darmstadt),
T.N.Mitchell (Dortmund), H. Musso (Karlsruhe), W. P. Neumann (Dortmund),
H.Paulsen (Hamburg), M. Regitz (Kaiserslautern), H.J.Schäfer (Münster),
U. Schöllkopf (Göttingen), D. Seebach (Zürich), W. Steglich (Bonn), W.Tochtermann
(Kiel), F.Vögtle (Bonn), E.Vogel (Köln) sowie Prof.Dr.H.Pommer, Dr. E.Hahn und
Dr.A.Nürrenbach (BASF AG), Prof. Dr. S. Schütz und Dr. W. Haaf (Bayer AG),
Dr. E.-J. Brunke (Dragoco), Dr. K.-H. Schulte-Elte (Firmenich) und Prof. Dr. K. Weis-
sermel und Dr. W. Bartmann (Hoechst AG), denen Beispiele für technisch relevante Syn-
thesen zu verdanken sind.
Dem Fonds der Chemischen Industrie danken die Autoren für die großzügige Förderung
durch Bereitstellung von Personal- und Sachmitteln für die experimentelle Vorbereitung
dieses Buchprojektes.
Die Auswahl- und Vorbereitungsphase, in der die Eignung der für dieses Buch vorgesehe-
nen Synthesebeispiele getestet und erprobt werden mußte, brachte für die Mitarbeiter der
beiden Arbeitskreise in Dortmund und Göttingen zusätzliche intensive Laborarbeit.
Ohne ihren konstanten Fleiß und ihr kritisches Engagement wäre dieses Buch nicht zu-
stande gekommen, ihnen - und dabei in besonders hohem Maße dem engeren Team der
auf dem Titelblatt genannten Mitarbeiter - gebührt Anerkennung und herzlicher Dank.
Frau E. Esdar sowie Frau K. in der Beek und Frau P.-M. Ott sei herzlich gedankt für ihre
unermüdliche Mithilfe bei der Erstellung der Manuskript-Reinschrift, Frau R. Faltin und
Frau Ch. Nettelbeck sowie Frau E. Brodhage und Frau E. Pfeil für ihre tatkräftige präpa-
rative Mitarbeit.
Für die Durchsicht von Manuskript-Teilen und für wertvolle Anregungen sind die Auto-
ren den Herren Prof. Dr. W. Lüttke, Prof. Dr. H. Musso, Prof. Dr. W. Kreiser und
Dr.D.Hoppe sehr verbunden.
Die Autoren hatten das Glück, im Georg Thieme Verlag und insbesondere in Herrn Dr.
P. Heinrich für die Realisierung dieses Buchprojekts einen aufgeschlossenen und muster-
gültig kooperativen Partner zu besitzen, der durch Hilfsbereitschaft und Beratung einer-
seits sowie Vertrauen und investitorischen Mut andererseits in jeder Entwicklungsphase
wesentliche Impulse in die gemeinsame Arbeit einzubringen verstand. Frau I. Naumczyk
sorgte für eine mit den Autoren abgestimmte optimale redaktionelle Bearbeitung, was
besonders die Gestaltung der umfangreichen Syntheseschemata dokumentiert.
Die Arbeit an einem Buch und seine Fertigstellung erfordert von der Umwelt des Buch-
Autors eine hohes Maß an Rücksichtnahme und Geduld. Dafür danken die Autoren ihren
Familien besonders herzlich.
Göttingen und Dortmund, Lutz Friedjan Tietze
im September 1981 Theophil Eicher
Inhaltsverzeichnis
Abkürzungen XXIX
1 Allgemeine Hinweise zur Durchführung chemischer Reaktionen l
1.1 Sicherheit im Laboratorium l
1.2 Erste Hilfsmaßnahmen bei Unfällen 7
1.3 Planung, Vorbereitung und Durchführung chemischer Reaktionen 8
1.4 Standard-Apparaturen 11
1.5 Isolierung und Reinigung von Reaktionsprodukten 27
1.5.1 Aufarbeitung von Reaktionsansätzen 27
1.5.2 Methoden der Isolierung und Reinigung von Reaktionsprodukten 28
1.5.3 Reinheitskriterien und Reinheitskontrolle 32
Literatur 32
2 Darstellung und Umwandlung funktioneller Gruppen 33
2.1 Alkene und Alkine 33
2.1.1 Alkene 33
A-l Cyclohexen 35
A-2 Hepten 35
A-3 (Z)-6-(Tetrahydro-2-pyranyloxy)hex-3-en-l-ol 36
A-4a-b (Z)-Hex-3-en-l,6-dioldiacetat 36
A-4a (£")-3-Triethylsilyl-hex-3-en-l,6-dioldiacetat 36
A-4b (Z)-Hex-3-en-l,6-dioldiacetat 37
2.1.2 Alkine 38
A-5 3,3-Dimethylbutin-l 38
A-6a-b Cyclooctin 39
A-6a 1-Bromcycloocten 39
A-6b Cyclooctin 40
A-7a-b Diphenylacetylen 40
A-7a Benzilbishydrazon 40
A-7b Diphenylacetylen 41
A-8 4,4-Dimethyl-6-heptin-2-on 42
A-9 1-Hexin 42
Literatur 43
XII Inhaltsverzeichnis
2.2 Halogenalkane 45
B-l l,2-Dibrom-3,3-dimethylbutan 46
E-2 1-Bromheptan 47
1
B-2 1-Bromheptan 47
2
B-3 2,2/-Bis(brommethyl)biphenyl 48
B-4 l-Brom-3-methyl-2-buten (Phenylbromid) 49
B-5 rc-Pentylchlorid 49
B-6 1-Chlornonan 50
B-7 Phenacylbromid 50
B-8 Dibrommeldrumsäure (5,5-Dibrom-2,2-dimethyl-4,6-dioxo-l,3-
dioxan) 51
B-9 2-Bromhexanal 52
B-10 4-(Brommethyl)benzoesäure 52
B-ll Benzyliodid 53
Literatur 54
2.3 Alkohole 55
C-l 5-Nonanol 56
C-2 4-(/?-Tolyl)-4-hydroxy butansäure 57
C-3 l-0-Tolyl)butan-l,4-diol 58
C-4 2,2/-Bis(hydroxymethyl)biphenyl 58
C-5 2-Cyclohexenol 59
C-6 (-)-cw-Myrtanol 60
C-7 ß-Phenylethanol 61
C-8 £ra7is-l,2-Cyclohexandiol 62
Literatur 63
2.4 Ether und Oxirane 64
D-l Resorcindimethylether 65
D-2 ( + )-(R,^)-2,3-Dimethoxy-7V,7V,7V/,7V/-tetramethyl-
J
weinsäurediamid 66
D-3 Isophoronoxid 66
D-4 ds-2,3-Epoxycyclohexanol 67
D-5 1-Phenyl-l-ß-styryloxiran 68
Literatur 69
2.5 Schwefel-Verbindungen 70
E-l (3-Chlorpropyl)phenylsulfid 70
E-2 Dibenzylsulfid 71
E-3 Dibenzylsulfon 71
E-4 Trimethylsulfoniumiodid 72
E-5 Trimethyloxosulfoniumiodid 73
E-6 ^-Toluolsulfinsäure 73
E-7 ^-Toluolsulfinylchlorid 74
E-8 (-)-(»S)-/7-Toluolsulfinsäure-(l^,25',4Ä)menthylester 74
Literatur 76