Reacciones aldólicas enantioselectivas con a-oxoaldehídos organocatalizadas por prolinamidas

310 Pages·2014·9.75 MB·Spanish

REACCIONES ALDÓLICAS ENANTIOSELECTIVAS
CON α-OXOALDEHÍDOS ORGANOCATALIZADAS
POR PROLINAMIDAS DERIVADAS DE BINAM

Fernando Javier Navarro Moles
Instituto de Síntesis Orgánica (ISO)

REACCIONES ALDÓLICAS ENANTIOSELECTIVAS
CON α-OXOALDEHÍDOS ORGANOCATALIZADAS
POR PROLINAMIDAS DERIVADAS DE BINAM

Memoria para optar al Título de Doctor por la Universidad de
Alicante presentada por el licenciado/graduado:

FERNANDO JAVIER NAVARRO MOLES

Alicante, mayo de 2014

V.o B.o de los Directores

Fdo.: CARMEN NAJERA DOMINGO Fdo.: GABRIELA GUILLENA TOWNLEY
Catedrático de Química Orgánica Prof. Titular de Química Orgánica

Instituto de Síntesis Orgánica (ISO), Facultad de Ciencias, Fase I, Universidad de Alicante
Campus de Sant Vicent del Raspeig, Apdo. 99, E-03080 Alicante, España
Tel. [phone], ext. 2121; [phone]; Fax [phone]
Web: http://iso.ua.es; E-mail: [email protected]

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Resumen/Summary
Resumen / Summary

En el año 2003, nuestro grupo de investigación comenzó a trabajar
en el campo de la organocatálisis haciendo uso de prolinamidas como
catalizadores. En el presente trabajo se muestra la síntesis y aplicación de
varios organocatalizadores quirales derivados de 1,1’-binaftil-2,2’-diamina
(Binam) y prolinamidas en la reacción aldólica directa de α-oxoaldehídos
como aceptores tales como ácido glioxílico, glioxilato de etilo, metilglioxal
y 2,2-dimetoxiacetaldehído, con varios tipos de cetonas y aldehídos como
donores, con el fin de obtener derivados de γ-oxo-α-hidroxicarboxílicos con
un alto nivel de estereocontrol.

From 2003, our research group has worked in the field of
organocatalysis using prolinamides as catalyst. This work shows the
synthesis and application of different chiral prolinamide organocatalysts
derived from 1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine (Binam) in the direct aldol
reaction between α-oxoaldehydes as acceptors, such as glyoxylic acid, ethyl
glyoxylate, methyl glyoxal and 2,2-dimethoxyacetaldehyde, with several
kinds of ketones and aldehydes as donors. These types of aldol reactions
allow the synthesis of γ-oxo-α-hydroxy carbonyl compounds with high
enantioselectivity.

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PPRRÓÓLLOOGGOO

Prólogo
En el Departamento de Química Orgánica de la Universidad de
Alicante se lleva desarrollando desde 2003 una nueva línea de investigación
en el campo de la organocatálisis asimétrica haciendo uso de prolinamidas
como catalizadores.

La presente memoria está basada en la investigación llevada a
cabo sobre la reacción aldólica directa organocatalizada por derivados de
1,1′-binaftil-2,2-diamina (Binam) y prolinamidas, utilizando diversos
α-oxoaldehídos como electrófilos con diferentes tipos de aldehídos y cetonas
como nucleófilos, con el fin de preparar compuestos γ-oxo-α-hidroxi-
carboxílicos con un alto nivel de estereocontrol.

La memoria de la presente tesis está ordenada de la siguiente
manera:
1. Antecedentes bibliográficos
2. Objetivos
3. Discusión de resultados
3. 1. Reacción aldólica directa utilizando ácido glioxílico
como electrófilo
3. 2. Reacción aldólica directa utilizando glioxilato de etilo
como electrófilo
3. 3. Reacción aldólica directa utilizando metilglioxal como
electrófilo
3. 4. Reacción aldólica directa utilizando 2,2-dimetoxiacetal-
dehído como electrófilo
4. Parte experimental
5. Conclusiones
6. Abreviaciones
7. Listado de referencias

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