departamento de química análitica preparación de muestras para el análisis de plaguicidas ...

215 Pages·2007·7.38 MB·Spanish

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANÁLITICA

PREPARACIÓN DE MUESTRAS PARA EL ANÁLISIS DE
PLAGUICIDAS MEDIANTE MICROONDAS Y FLUIDOS
PRESURIZADOS

FRANCESC ALBERT ESTEVE TURRILLAS

UNIVERSITAT DE VALENCIA
Servei de Publicacions
2007
Aquesta Tesi Doctoral va ser presentada a Valencia el dia 15 de
Decembre de 2006 davant un tribunal format per:

- D. Dario Prada Rodríguez
- D. John R. Dean
- D. Edmondo Pramauro
- D. Lluís Puignou García
- D. Ángel Morales Rubio

Va ser dirigida per:
D. Agustín Pastor García

©Copyright: Servei de Publicacions
Francesc Albert Esteve Turrillas

Depòsit legal:
I.S.B.N.:978-84-370-6757-5
Edita: Universitat de València
Servei de Publicacions
C/ Artes Gráficas, 13 bajo
46010 València
Spain
Telèfon: 963864115
Tesis Doctoral Francesc Albert Esteve Turrillas
I
Tesis Doctoral Francesc Albert Esteve Turrillas

El Dr. D. Agustín Pastor García, Profesor Titular del Departamento de Química
Analítica de la Universitat de València,

CERTIFICA

que D. Francesc Albert Esteve Turrillas, Licenciado en Química y Licenciado en
Ciencia y Tecnología de los Alimentos, ambas por la Universitat de València, ha
realizado bajo mi dirección y supervisión la presente Tesis Doctoral titulada
“Preparación de muestras para el análisis de plaguicidas mediante
microondas y fluidos presurizados”, autorizando su presentación para optar al
grado de Doctor, de acuerdo con la legislación vigente.

Para que así conste y a los efectos oportunos, firmo la presente en:

Burjassot, Octubre de 2006.

Fdo.: Dr. D. Agustín Pastor García

II
Tesis Doctoral Francesc Albert Esteve Turrillas

Ph.D. Agustín Pastor García, Titular Professor in the Analytical Chemistry
Department of the Universitat de València.

CERTIFIES

that Mr. Francesc Albert Esteve Turrillas, Master of Science in Chemistry and
Master of Science in Food Science and Technology, has performed under my
direction and supervision this PhD Thesis entitled “Sample treatment in pesticide
determinations by using microwaves and pressurized fluids”, approving its
presentation in order to obtain the PhD degree, in accordance with the present
legislation.

Burjassot, October 2006.

Sig. Dr. Agustín Pastor García

III
Tesis Doctoral Francesc Albert Esteve Turrillas
AGRADECIMIENTOS

En primer lugar, quisiera agradecer a la Universitat de València (beca
predoctoral “V Segles”), Ministerio de Educación y Ciencia (PPQ2000-0816) y a la
Direcció General d’Universitats i Investigació de la Generalitat Valenciana
(Projecto GV04B/247 y Grupos 03-118) por su financiación. Sin su contribución no
hubiera podido hacer lo que realmente me gusta sin llegar a pobre, ni poder ver
mundo para descubrir que “como en casa no se está en ningún sitio“.

Deseo agradecer a todos los miembros del grupo de investigación
haberme ayudado a realizar esta tesis doctoral, especialmente a Agustín por su
confianza y por su asesoramiento científico; a Miguel por su simpatía y dinamismo;
a Boro por hacer de todo esto algo más ameno y entretenido; a Ángel por su
proximidad y por su incansable empeño en salvar Porxinos; y a Marisa por estar
siempre disponible.

A John Dean por su amistad y apoyo durante los meses que estuve en
Newcastle, por guiarme en los placeres de la comida oriental y por enseñarme a
apreciar ese noble deporte llamado rugby. A Wolfgang Lindner y Michael
Lämmerhofer por su trato amable, comprensivo y por preocuparse de mí en todo
momento mientras estuve en Viena. Cómo no, no quisiera olvidarme de mis
“temporales” compañeros de laboratorio, de piso y amigos que hice tanto en
Newcastle como en Vienna, gracias a vosotros me sentí como en casa. A pesar de
mi dejadez y pereza a la hora de escribiros, Vanesa, Blanca, Nina, Jan, Wanda,
Kola, Lee, Stefan, Norbert, Wolfgang B., Trixi,…, ¡nunca os olvidaré!

¡Ahora viene lo largo! Resulta difícil concretar en tan pocas líneas todo lo
vivido en tanto tiempo, así que empezaré desde el principio. “La tierra era un gran
bola de fuego…”, bueno abreviaré un poco, jejeje. Quisiera agradecer a Sonia por
iniciarme en el mundo de los PCBs, los PAHs y los LODs; también a Lidia,
Caroline, Rafa, Romu, Josep, Iman por ser tan peculiares compañeros de
IV
Tesis Doctoral Francesc Albert Esteve Turrillas
laboratorio. A Paz y Pili por aguantarnos en el Congreso de A Coruña, que fue el
inicio de una gran época. A Boa, Gustavo, Nano, Nívia, André, la familia
Khanmohammadi,..., que vinieron desde muy lejos y ha sido un placer conocerles.
Nunca olvidaré esas cenas de los jueves y esos interminables duritos en el 5º piso
y en la rotonda, desde el comienzo con Asun y Carmen Parrilla, hasta ahora con
Nini, Meike, Markus, Mariela, Emilie y Marlene, sin olvidar a Jesús, Maite, Katia,
Ivonne, Gracia,… Finalmente, a Eva, Bela y el recién llegado Julián, que se
merecen lo mejor que les pueda decir, gracias esos cafeses en el despachito, por
ser inmejorables compañeros y por ser culpables de que pase más tiempo en el
laboratorio que en casa.

Después de compartir seis años de mi vida, pasar más tiempo con ellos
que con mi familia, compartir laboratorio, compartir casa, viajar por el mundo, ir de
congresos y un largo etc., el Bolsón tiene que agradecer de todo corazón haber
encontrado en este mundo a sus amigos Alimaña, Abuelo y Xavalambre. Creo que
hemos dejado el pabellón bien alto. ¡Os echaré mucho de menos!

A mis amigos Carol, José, Furby, Esther, Daniele, Marcos, Carlos, Ana,
Maribel, Nuria, Eva, Raúl, Simona, Maya, Águeda, Ale, Cris, Ito, David, todos
habéis contribuido de alguna forma en esta tesis. Un beso muy gordo para todos.

Moni, gracias por estar siempre ahí, por saber entenderme en este mundo
del investigador que es “incomprensible” para mucha gente, por haberme querido
tanto estando tan lejos y por quererme tanto estando tan cerca, por hacerme soñar
y sobretodo por hacerme comprender que no se pueden tener siempre los pies en
el suelo. (cid:1)(cid:1)(cid:1)(cid:1). TQ.

Quisiera agradecer a toda mi familia y en especial a mis padres, a Edurne
y a Javi, por cuidarme tan bien, por estar siempre preocupados por mi felicidad y
por haberme apoyado en todas y cada una de mis decisiones. Aunque no os lo
diga nunca ¡Os quiero mucho!
V
Tesis Doctoral Francesc Albert Esteve Turrillas
El científico que quería "arreglar" el mundo

Un científico, que vivía preocupado con los problemas del mundo, estaba resuelto a
encontrar los medios para aminorarlos.
Pasaba días en su laboratorio en busca de respuestas para sus dudas.
Cierto día, su hijo de 7 años invadió su santuario decidido a ayudarlo a trabajar. El
científico, nervioso por la interrupción, le pidió al niño que fuese a jugar a otro lado.
Viendo que era imposible sacarlo, el padre pensó en algo que pudiese darle con el
objetivo de distraer su atención. De repente se encontró con una revista, en donde había un
mapa con el mundo, justo lo que precisaba.
Con unas tijeras recortó el mapa en varios pedazos y junto con un rollo de cinta se lo
entregó a su hijo diciendo:
- "Como te gustan los rompecabezas, te voy a dar el mundo todo roto para que lo
repares sin ayuda de nadie".
Entonces calculó que al pequeño le llevaría 10 días componer el mapa, pero no fue así.
Pasadas algunas horas, escuchó la voz del niño que lo llamaba calmadamente.
- "Papá, papá, ya hice todo, conseguí terminarlo".
Al principio el padre no creyó en el niño. Pensó que sería imposible que a su edad haya
conseguido recomponer un mapa que jamás había visto antes.
Desconfiado, el científico levantó la vista de sus anotaciones con la certeza de que
vería el trabajo digno de un niño. Para su sorpresa, el mapa estaba completo. Todos los
pedazos habían sido colocados en sus debidos lugares. ¿Cómo era posible? ¿Cómo el niño
había sido capaz de hacerlo?
De esta manera el padre preguntó con asombro a su hijo:
- "Hijito, tu no sabías como era el mundo, ¿cómo lo lograste?
- Papa, respondió el niño, yo no sabia como era el mundo, pero cuando sacaste el mapa de
la revista para recortarlo vi que del otro lado estaba la figura de un hombre.
Así que di vuelta los recortes y comencé a recomponer al hombre, que sí sabía como
era. Cuando conseguí arreglar al hombre, di vuelta la hoja y vi que había arreglado al
mundo.

Gabriel García Márquez
VI
Tesis Doctoral Francesc Albert Esteve Turrillas
ABREVIATURAS

A - Afinidad protónica
P
APCI - Ionización química a presión atmosférica
API - Ionización a presión atmosférica
ASE - Extracción acelerada por disolventes
a.u. - Unidades arbitrarias
BTEX - Benceno, Tolueno, Etil Benceno y Xilenos
CI - Ionización química
CRM - Material de referencia certificado
DVB - Divinilbenceno
ECD - Detector de captura electrónica
EI - Ionización por impacto de electrones
EPA - Agencia de Protección del Medioambiente
ES - Ionización por electrospray
EVB - Etilvinilbenceno
FAO - Organización para la alimentación y la agricultura
FGC - Cromatografía rápida de gases
GCB - Carbón grafitizado
GPC - Cromatografía de permeación en gel
HCB - Hexaclorobenceno
HPLC - Cromatografía líquida de alta resolución
K - Coeficiente de partición trioleína-agua
TW
K - Coeficiente de partición octanol-agua
OW
LMR - Límite máximo de residuos
LAH - Hidrocarburos lineales alifáticos
LOD - Límite de detección
LOQ - Límite de cuantificación
MAE - Extracción asistida por microondas
MS - Espectrometría de masas
MS-MS - Espectrometría de masas en tándem
VII
Tesis Doctoral Francesc Albert Esteve Turrillas
m/z - Relación masa-carga de un ión
NCI - Ionización química negativa
NIST - Instituto nacional de estándares y tecnología
OCP - Contaminantes orgánicos clorados
OFN - Octafluoronaftaleno
OMS - Organización Mundial de la Salud
PAH - Hidrocarburos policíclicos aromáticos
PCB - Bifenilos policlorados
PCDD - Dibenzodioxinas policloradas
PCDF - Dibenzofuranos policlorados
PCNB - Pentacloronitrobenceno
PFE - Extracción por fluidos presurizados
PS - Poliestireno
PSE - Extracción con disolventes presurizados
PTFE - Politetrafluoretileno (Teflón)
PTV - Inyector de vaporización a temperatura programada
RSD - Desviación estándar relativa
SEC - Cromatografía de exclusión por tamaños
SFE - Extracción por fluidos supercríticos
SIM - Monitoreo de iones seleccionados
SPE - Extracción en fase sólida
SPMD - Dispositivos de membrana semipermeable
SPME - Microextracción en fase sólida
TCDD - Dioxina
TOF - Analizador de tiempo de vuelo
uma - Unidades de masa atómica
VIII